鹵(lǔ)代烴
鹵代烴(tīng)中的水分可(ke)以直接用卡(kǎ)爾費休試劑(jì)進行測定。對(dui)C10以☂️上的鹵代(dài)烴，需要加入(ru)增溶劑。在實(shi)際應⭐用工業(yè)檢測中，可能(néng)要注意，工業(yè)化生産出的(de)鹵代❌烴可能(neng)含有遊離氯(lǜ)，氯❓具有氧化(hua)性，因此(HRN)I中的(de)碘可⭐能會被(bèi)氧化成單質(zhi)碘。這樣碘又(you)可以與水反(fan)應，這🈲種狀況(kuàng)下，測定結果(guǒ)會小于實際(ji)的含水量。一(yī)般加入1-十四(sì)烯的效果非(fēi)常好，其雙鍵(jiàn)能與遊離氯(lü)☀️加成。消除氯(lü)的影響。這📧時(shí)要考✔️慮溶解(jiě)性📞問題。需向(xiàng)體系中加入(rù)氯仿。
酚
大多(duō)數酚類都可(kě)以直接滴定(ding)，但是較大分(fen)子量的🐕酚，氨(an)基酚在🥵檢測(ce)中會遇到問(wen)題。在檢測如(rú)：2-硝基酚;3-溴苯(běn)🈲酚等👅苯酚的(de)衍☎️生物時，出(chu)現無法達到(dao)終點的🌈情況(kuàng)，碘一直在🈲消(xiao)耗。加入酸性(xing)☂️物質可💰以抑(yì)制這種反應(ying)，其機理尚不(bú)清楚，可能是(shì)😍碘将這類化(huà)學物質氧化(huà)，從而出現了(le)碘在不✂️斷消(xiao)耗的現象。而(ér)這種反應與(yǔ)pH值有很大的(de)關系。所以要(yào)加入酸性物(wù)質，将體⛹🏻♀️系的(de)pH值調至酸性(xìng)範圍，抑制碘(dian)被消耗。在檢(jiǎn)測這類物質(zhi)時，容量法要(yao)更🌈優于庫侖(lun)法。
酮
醛
醛類(lèi)的物質不但(dàn)具有類似于(yu)酮類的縮合(hé)反應，還存在(zài)其它反🈲應。在(zài)這種狀況下(xia)，一些基團的(de)吸電子能力(lì)🔱直接影響着(zhe)反❄️應方向。因(yin)此，當基團的(de)吸電子🔴能力(lì)足🔴夠強時，會(hui)讓反應方向(xiang)偏向從右向(xiàng)左。所以📐在醛(quán)酮試劑中加(jia)入☎️氯2醇等醇(chún)類，對這種🌈反(fǎn)應有很🐕好的(de)抑制作用。
羧(suō)酸
測定羧酸(suan)的含水量，需(xū)要對羧酸進(jìn)行中和，保證(zhèng)系統的pH值⚽在(zai)5-7之間，所以需(xu)要加入緩沖(chong)物質，如咪唑(zuò)等。大多數羧(suo)酸可以直接(jie)在已經加入(rù)緩沖劑的常(chang)規體系中滴(di)定。但♋是，對于(yu)甲酸，乙⛹🏻♀️酸還(hai)要考慮到羰(tāng)基碳很容易(yi)🍓受到親核攻(gōng)擊，所以，需要(yao)在滴定醛酮(tong)的環境中對(duì)其進行檢測(cè)。
羧酸酯、鹽
羧(suō)酸酯可以在(zài)常規體系中(zhōng)直接進行滴(dī)定。但酯類的(de)溶解💯需要♻️通(tōng)過添加增溶(róng)劑來處理。如(rú)：丙烯酸乙酯(zhi)，這是一個C5的(de)羧酸酯，但基(jī)本上就需要(yào)1-丙醇或氯💯仿(pang)來增🌈溶。羧酸(suan)鹽的滴🏃🏻定同(tong)樣也不存在(zài)副反應，但🥵是(shì)其溶解能力(li)通常要比酯(zhi)類還差，因此(cǐ)需要采用一(yī)些輔助手段(duàn)，加入甲酰胺(an)，在高溫下甲(jiǎ)酰胺能夠快(kuai)速的從這類(lèi)物質中将水(shui)萃取出來，從(cóng)而縮短滴定(ding)時間。
含N化合(he)物
含N的化合(hé)物，可以按照(zhao)其性質分爲(wèi)三類。
1)弱堿性(xìng)物質，這類物(wu)質基本上就(jiu)是一些雜環(huán)含N化🈲合⛱️物，一(yī)般都🏒可以在(zai)常規的體系(xì)中進行滴定(dìng)。
2)強堿性物質(zhì)，這類物質基(ji)本上就是脂(zhī)肪胺，這類物(wu)質在加入到(dao)㊙️常規的KF系統(tǒng)中會引起pH值(zhi)得變化，在堿(jian)性環👄境下，碘(diǎn)單質會被消(xiao)⛹🏻♀️耗，從而引起(qi)結果偏大。因(yīn)此需要加入(ru)酸性緩沖♋物(wu)質以調節系(xì)統的pH直到合(hé)适的範圍。
3)有(yǒu)副反應的物(wu)質，這類物質(zhi)較多的就是(shi)芳香胺及部(bù)分二胺。其機(jī)理尚未清楚(chu)，其中可能存(cún)在芳香胺被(bei)甲基化的反(fǎn)🈚應，因此應🧡保(bǎo)證體系在酸(suān)性條件下進(jìn)行，以抑制N的(de)進攻性反應(ying)。
大(da)多數含硫的(de)化合物能夠(gou)在常規體系(xi)中直接進行(háng)性。但硫醇會(hui)被碘氧化，消(xiāo)耗碘，從而使(shi)結果含水量(liàng)偏高。
2RSH+I 2RSSR+2HI
因此需(xū)要加入N-乙基(ji)順丁烯二酰(xiān)亞胺，以消除(chú)這種🌈情☎️況。但(dan)是👉要注意，N-乙(yǐ)基順丁烯二(er)酰亞胺與-SH反(fǎn)應後的物質(zhì)會具有堿性(xing)，這會使體系(xì)的pH值升高，因(yin)此，同時需要(yào)加入酸❄️性物(wù)質對系統進(jìn)行pH調🔞節。
含B化(hua)合物
硼酸與(yu)甲醇容易發(fā)生酯化反應(yīng)，在這個反應(yīng)中，會🏒釋🚶♀️放出(chū)水分😘。由于甲(jia)醇的反應活(huo)性很強，所以(yǐ)爲了抑制這(zhè)種副反應，應(ying)該選擇測定(ding)醛酮類樣品(pǐn)時所用的試(shì)劑(即不含甲(jiǎ)醇🌈的試劑)。
三(san)氧化二硼，偏(piān)硼酸(HBO2)和硼砂(shā)(Na2B4O7)都會有類似(sì)的反應存在(zai)。在測定這些(xiē)物質時，都應(ying)該考慮使用(yong)特殊試劑。
矽(xi)烷醇
矽烷醇(chun)，其中的羟基(ji)會與甲醇産(chan)生醚化。因此(ci)，矽烷醇的滴(di)定需要在醛(quan)酮類的溶劑(jì)中進行。同時(shí)這類物質也(ye)需要氯仿作(zuo)👈爲增溶劑，保(bǎo)證樣品的高(gao)度分散。
ROOH+2HIROH+I 2+H 2O
R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2
對于(yú)第一種反應(yīng)，不會影響到(dao)KF滴定。第二個(ge)反應，較爲合(he)适的方式就(jiu)是降低溫度(du)，讓體系在低(di)溫下進行滴(dī)定，從而能夠(gou)使🌈此反應速(su)度降低。
無機(ji)鹽
無機鹽中(zhong)的水分可以(yǐ)按照物理方(fāng)式分爲：結晶(jīng)水和表❗面吸(xī)附🚶♀️水的分析(xī)
吸附水這種(zhǒng)水分的檢測(ce)，應在含有氯(lǜ)仿的體系中(zhong)進⭐行檢測，因(yin)爲氯仿能夠(gou)較好的抑制(zhi)無機鹽在醇(chun)中的⭕溶解，這(zhè)樣就提高了(le)吸附水在醇(chún)中的分散度(dù)。
銅鹽在檢測(cè)時需要引起(qǐ)注意，因爲銅(tóng)離子會使電(dian)極産生一個(ge)假信号，加入(ru)後，儀器會馬(ma)上出現一個(ge)滴定終點，因(yin)此需要在氯(lǜ)仿含量較高(gao)的環境中進(jin)行，并且使用(yòng)容量法滴‼️定(dìng)。
無機酸
在測(ce)定無機酸時(shí)應注意兩點(diǎn)：無機酸會将(jiang)體系的pH值降(jiàng)低，這會使整(zhěng)個反應的速(su)度變慢。因此(cǐ)須對無機酸(suan)進行中和，使(shǐ)其加入到滴(dī)定體系當中(zhōng)來時，仍然能(néng)保🚩持體系5-7的(de)pH值範圍。強酸(suan)還需要在加(jia)入前就進行(hang)中和的前處(chù)理❌。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測樣(yang)品，并用✉️甲醇(chun)稀釋到100ml，取樣(yang)檢測。因此，這(zhe)必然會引入(ru)其他試💰劑中(zhōng)的水分，所以(yi)，還要對用于(yu)前處理的試(shì)劑🏃🏻進行空白(bái)滴定。酸會與(yǔ)甲醇産生酯(zhi)化反應，因此(ci)需要在🈚無🌈甲(jiǎ)醇的介質中(zhōng)滴定。
