化合物的測定(ding)-烴、醇、醚烴類、醇類(lèi)對卡爾費休試劑(jì)無影響，但是在測(cè)🐆定中需⭐要注意溶(rong)解性：小分子的烴(tīng)類可以在甲醇中(zhōng)溶解🌏，但是長鏈及(jí)多🥵環烴類需要使(shi)用長鏈醇，氯仿等(deng)這類物質作爲溶(rong)劑，以提高樣⁉️品的(de)溶解能力。C8-C15的烴類(lei)樣品可以加入1-丙(bǐng)醇溶解樣品。C20以上(shang)的烴類、醇類或醚(mí)類樣品需加入氯(lǜ)仿來溶解樣🔴品🚩。需(xū)要注意的是，當加(jiā)入氯仿作爲增溶(rong)劑的條件下，甲醇(chun)的含🆚量不能低于(yú)35%。否則會影響到化(hua)學計量，如果是庫(kù)侖儀，整個滴定體(ti)系的電導能力會(huì)下降，也會影響到(dao)結果。

鹵代烴

　　鹵(lu)代烴中的水分可(kě)以直接用卡爾費(fèi)休試劑進行♍測定(ding)⚽。對C10以上的鹵代烴(ting)，需要加入增溶劑(ji)。在實際應用工業(yè)檢測中，可能要注(zhù)意，工業化生産出(chū)的鹵代烴可能💋含(hán)有遊離❄️氯，氯具有(you)氧化🔅性，因此(HRN)I中的(de)碘可能會被氧化(hua)成單質碘。這樣碘(dian)又可以與水反💁應(ying)，這種♻️狀況下，測定(dìng)結果會小于實際(jì)的含水量。一般加(jiā)入1-十四烯的效果(guǒ)非常好，其雙鍵能(néng)與遊離氯加成。消(xiao)除氯的影響。這時(shí)要考慮溶解性問(wèn)題。需向體系中加(jia)入❓氯仿。

酚

　　大多數酚(fēn)類都可以直接滴(di)定，但是較大分子(zi)量的酚，氨基酚在(zai)檢測中會遇到問(wèn)題。在檢測如：2-硝基(jī)酚時，出現無法達(da)到終點的情況，碘(diǎn)一直在消耗。加入(rù)酸性物質可❓以抑(yì)制這種反應，其機(jī)理尚不清楚，可能(néng)是碘将♋這類化學(xué)物質氧化，從而出(chu)現了碘在不斷消(xiao)耗的現象。而這種(zhong)反應與pH值有很大(dà)的關系。所以要加(jia)入酸性物質，将體(tǐ)系的pH值調至酸性(xìng)範圍，抑制碘被消(xiao)耗。在檢測這類物(wu)質時，容量❗法要更(gèng)優于庫侖法。

酮(tóng)

　　酮類的水分(fen)測定需要使用特(tè)殊的卡爾費休試(shì)劑，因爲酮可以🧑🏽‍🤝‍🧑🏻和(he)醇發生縮酮。爲了(le)抑制這個反應，需(xū)要選擇親核攻🎯擊(jī)能🥵力較👉合适的的(de)醇類代替甲醇⭐，如(rú)：作爲反應的體系(xi)，這💃🏻種醇具有足夠(gòu)的親核攻擊♍能力(lì)，去攻擊二氧化硫(liu)中的S原子。完成KF反(fǎn)應的第一步，而它(ta)同時沒有足夠的(de)能力進攻酮類物(wu)質中的雙健碳原(yuan)子。

醛

　　醛類(lèi)的物質不但具有(you)類似于酮類的縮(suō)合反應，還👅存⚽在⚽其(qí)它反應。在這種狀(zhuang)況下，一些基團的(de)吸電子能力直接(jiē)影響着反應方💔向(xiang)。因此，當基團的吸(xi)電子能力足夠強(qiáng)時，會讓反應方向(xiang)偏向從右向左。所(suo)以在醛酮試劑中(zhōng)加入氯乙醇等醇(chun)類，對這🥵種反應有(yǒu)很好的抑制👉作用(yòng)。

羧酸

　　測定(ding)羧酸的含水量，需(xu)要對羧酸進行中(zhong)和，保證系🚶‍♀️統的pH值(zhí)在5-7之間，所以需要(yào)加入緩沖物質，如(ru)咪唑等。大多數羧(suō)酸♊可以直接在已(yǐ)經加入緩沖劑的(de)常規體系中滴定(ding)。但是，對🈲于甲酸，乙(yǐ)酸還要考慮到羰(tāng)基碳很容易受到(dào)親核攻擊，所以，需(xu)🐇要在滴定醛酮的(de)環境中對其進行(hang)檢測。

羧酸酯、鹽(yán)

　　羧酸酯可以(yi)在常規體系中直(zhí)接進行滴定。但酯(zhi)類的👌溶🈲解需要通(tōng)過添加增溶劑來(lai)處理。如：丙烯酸乙(yi)酯，這是一個C5的羧(suō)酸酯，但基本上就(jiu)需要1-丙醇或氯仿(pang)來增溶。羧酸鹽的(de)滴定同樣也不存(cun)在♉副反✏️應，但是其(qi)溶解能力通常要(yào)比酯類還差，因此(cǐ)需要♊采用💰一些輔(fǔ)助手段，加入甲酰(xian)胺，在高溫下甲酰(xian)胺能夠快速的從(cóng)這類物質中将水(shui)🚩萃取出來，從而縮(suō)短滴定時間。

含(han)N化合物

　　含N的(de)化合物，可以按照(zhao)其性質分爲三類(lei)。

　（1）弱堿性物質(zhi)，這類物質基本上(shang)就是一些雜環含(hán)N化合物，一般都可(ke)以在常規的體系(xì)中進行滴定。

　（2）強堿性物質，這類(lei)物質基本上就是(shì)脂肪胺，這類物質(zhì)在加入☔到常規的(de)KF系統中會引起pH值(zhi)得變化，在堿性環(huan)境下，碘單質會被(bei)消耗，從而引起結(jie)果偏🛀大。因此需要(yao)加入酸性緩沖物(wù)質以調節系統的(de)pH直到合适的範圍(wei)。

　（3）有副反應的(de)物質，這類物質較(jiào)多的就是芳香胺(an)及部分🔞二胺。其機(ji)理尚未清楚，其中(zhong)可能存在芳香胺(an)被甲基化⭐的反🔴應(ying)，因此應保證體系(xi)在酸性條件下進(jìn)行，以抑制N的進攻(gong)性反應。

含S化合物

　　大(dà)多數含硫的化合(he)物能夠在常規體(tǐ)系中直接進行性(xing)。但硫醇會被碘氧(yang)化，消耗碘，從而使(shǐ)結果含水量偏高(gao)。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需(xu)要加入N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺，以消(xiao)除這種情況。但是(shi)要注意，N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺與-SH反(fan)應後的物質會具(ju)有堿性，這會使體(ti)系的pH值升高，因此(ci)，同時需要加入酸(suān)性物質對系統進(jin)行pH調節。

含B化合物

　　硼(péng)酸與甲醇容易發(fa)生酯化反應，在這(zhe)個反應中，會釋放(fang)出水分。由于甲醇(chun)的反應活性很強(qiang)，所以爲了抑制這(zhe)種副反應，應🌈該選(xuǎn)擇測定醛酮類樣(yang)品時所💰用的試劑(ji)（即不含甲醇的試(shì)劑）。

　　三氧化二(èr)硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(sha)(Na2B4O7)都會有類似的反(fǎn)應存在。在測定這(zhè)些物質時，都應該(gai)考🤞慮使用特殊試(shì)劑。

矽烷醇

　　矽烷醇，其中的羟(qiǎng)基會與甲醇産生(shēng)醚化。因此，矽烷醇(chún)🌈的滴定♈需要在醛(quan)酮類的溶劑中進(jìn)行。同時這類物質(zhì)也需要氯仿作爲(wei)增溶劑，保證樣品(pin)的高度分散。

　　化合物的測(cè)定-過氧化物在有(you)機過氧化物質中(zhōng)存在兩種反應

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于第一種反應(ying)，不會影響到KF滴定(ding)。第二個反應，較爲(wèi)合适的方式就是(shì)降低溫度，讓🥵體☀️系(xì)在低溫下進行滴(di)定，從而能夠使此(ci)反應速度降🐆低。

無機鹽

　　無機(jī)鹽中的水分可以(yi)按照物理方式分(fèn)爲：結晶水和表面(miàn)吸🈲附水的分析

　　其中結晶水、内(nèi)含水這兩種水的(de)檢測，應考慮到水(shuǐ)分的分散🏒性，加入(ru)甲酰胺，并升高體(ti)系溫度，都有利于(yú)加🌈快水分檢測的(de)速度。

　　吸附水(shui)這種水分的檢測(cè)，應在含有氯仿的(de)體系中進♈行檢測(ce)，因爲氯仿能夠較(jiao)好的抑制無機鹽(yán)在醇中的💜溶解，這(zhe)樣就提高了吸附(fu)水在醇中的分散(sàn)度。 

　　銅鹽在檢測時需(xu)要引起注意，因爲(wei)銅離子會使電極(ji)産生一個假信号(hao)，加入後，儀器會馬(mǎ)上出現一個滴定(ding)🛀🏻終點，因此需要在(zài)氯仿含量較高的(de)環境中進行，并且(qiě)使用容量法滴定(dìng)。

無機酸

　　在(zai)測定無機酸時應(ying)注意兩點：無機酸(suān)會将體系的pH值降(jiang)低，這會使整個反(fan)應的速度變慢。因(yīn)此須對無♉機酸進(jìn)行中和，使其加入(rù)到滴定體系當中(zhōng)來時，仍然能保持(chí)體系5-7的pH值範圍。強(qiáng)酸還需要在加入(ru)前就進行中和的(de)前處理。使用50ml吡啶(ding)，溶解5g待測樣品，并(bìng)用甲醇稀釋到100ml，取(qǔ)樣檢測。因此，這必(bi)然會引入其他試(shi)劑中的水分，所🏃🏻以(yi)⭕，還要對👈用于前處(chù)理的試劑進行空(kōng)白滴定。酸會與甲(jiǎ)醇産生酯化反應(yīng)，因此需要在無甲(jiǎ)醇的介質中滴定(ding)。